Terminale · Spécialité Physique-Chimie · TP façon ECE

Dosage du fer par complexation

Spectrophotométrie + Python dans le navigateur, puis identification IR d'une estérification — mobilise aussi les acquis du chapitre 1 (acide-base)

Mise en situation
S'approprier

On veut déterminer la teneur en fer (ions \(Fe^{3+}\)) d'un comprimé de complément alimentaire. En présence d'un large excès d'ions thiocyanate \(SCN^-\), les ions \(Fe^{3+}\) forment un ion complexe \([FeSCN]^{2+}\), coloré en rouge sang : plus il y a de fer, plus la coloration — et donc l'absorbance — est intense. Ce n'est pas une réaction d'oxydo-réduction : aucun transfert d'électron n'a lieu, il s'agit d'une simple réaction de complexation (liaison de coordination entre \(Fe^{3+}\) et \(SCN^-\)).

\[Fe^{3+}_{(aq)} + SCN^-_{(aq)} \rightleftharpoons [FeSCN]^{2+}_{(aq)}\]

En travaillant avec \(SCN^-\) en large excès, la réaction peut être considérée comme quasi totale : l'absorbance mesurée est alors directement liée à la concentration initiale en ions \(Fe^{3+}\).

Démarche du TP (façon ECE) : 1) justifier et réaliser la mise en milieu acide nécessaire pour conserver les ions Fe³⁺ en solution, sans précipitation (acquis du chapitre 1) · 2) doser les ions Fe³⁺ par spectrophotométrie, en exploitant une droite d'étalonnage calculée avec du code Python exécuté directement dans le navigateur · 3) en application indépendante, exploiter des spectres IR pour confirmer qu'une synthèse d'ester a bien eu lieu.
Partie 1 — Travailler en milieu acide
S'approprierRéaliser

Question 1. Avant même de former le complexe coloré, pourquoi est-il indispensable d'acidifier la solution contenant les ions \(Fe^{3+}\) ? Rédige ta réponse.

En milieu neutre ou peu acide, les ions \(Fe^{3+}\) réagissent avec les ions hydroxyde \(HO^-\) naturellement présents dans l'eau et précipitent sous forme d'hydroxyde de fer(III) \(Fe(OH)_3\), solide brun-rouge insoluble. Cette précipitation ferait diminuer la quantité de \(Fe^{3+}\) réellement disponible pour former le complexe \([FeSCN]^{2+}\), et la turbidité de la solution fausserait la mesure de l'absorbance. Il faut donc acidifier suffisamment la solution pour maintenir la totalité du fer sous forme d'ions \(Fe^{3+}\) dissous.

On veut préparer \(V = 250\) mL d'une solution acidifiée (acide nitrique) telle que \(pH \approx 1\), suffisant pour éviter toute précipitation.

a) Quelle concentration en ions H₃O⁺ cela représente-t-il ?

mol/L

b) On dispose d'une solution commerciale d'acide nitrique, acide fort totalement dissocié, de concentration \(c_0 = 16\) mol/L. Quel volume \(V_0\) faut-il prélever pour préparer, par dilution, les 250 mL de la solution acidifiée du a) ?

mL
Partie 2 — Dosage spectrophotométrique par étalonnage (Python)
AnalyserRéaliserValider

Le complexe \([FeSCN]^{2+}\), rouge sang, absorbe fortement vers \(\lambda = 450\) nm. Une série de solutions étalons de \(Fe^{3+}\) (en présence du même excès de \(SCN^-\)) a été mesurée au spectrophotomètre :

c (mmol/L)00,51,01,52,02,5
A (450 nm)0,000,210,420,630,841,05

L'échantillon préparé à partir du comprimé dissous, après dilution, donne une absorbance mesurée \(A_{mesure} = 0,56\).

Graphique d'étalonnage.
Points d'étalonnage affichés. Exécute le code Python ci-dessous pour tracer la droite de régression et placer l'échantillon.

Code Python — régression linéaire

Complète si besoin, puis exécute. Le code calcule la droite d'étalonnage \(A = a \times c + b\) par régression linéaire, puis en déduit la concentration de l'échantillon.

(la sortie du programme s'affichera ici)

Question. Le volume total de la solution-fille dosée (après dissolution du comprimé et dilutions successives) est de 100 mL. En déduire la masse de fer, en mg, contenue dans le comprimé. Donnée : \(M(Fe) = 55,8\) g/mol. Rédige le détail de ton calcul.

Avec \(c_{mesure} \approx 1,33\times10^{-3}\) mol/L (valeur obtenue avec le code par défaut) et \(V = 100\) mL \(= 0,100\) L :
\(n(Fe) = c_{mesure} \times V = 1,33\times10^{-3} \times 0,100 = 1,33\times10^{-4}\) mol
\(m(Fe) = n(Fe) \times M(Fe) = 1,33\times10^{-4} \times 55,8 \approx 7,4\times10^{-3}\) g, soit environ 7,4 mg de fer dans le comprimé.
Partie 3 — Application indépendante : identifier une estérification par IR
AnalyserValiderCommuniquer

Indépendamment du dosage du fer, on te propose d'exploiter des spectres IR pour identifier une autre transformation : la synthèse d'un ester à partir d'un acide carboxylique et d'un alcool, catalysée par un milieu acide (on retrouve ici encore les acquis du chapitre 1). On enregistre le spectre IR du réactif acide, puis celui du produit obtenu.

\[R-COOH + R'-OH \rightleftharpoons R-COO-R' + H_2O\]
Spectre IR.
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Questions

1. Quelle différence majeure observes-tu entre les deux spectres dans la zone 2500–3300 cm⁻¹ ? Qu'en déduis-tu ? Rédige ta réponse.

La bande très large et intense entre 2500 et 3300 cm⁻¹, caractéristique de la liaison O−H d'un acide carboxylique (liaisons hydrogène), est présente sur le spectre du réactif mais absente sur celui du produit. Cela confirme que la fonction acide carboxylique a été consommée : il ne reste plus d'acide libre dans le produit.

2. La bande C=O se déplace légèrement entre les deux spectres (environ 1715 cm⁻¹ pour le réactif, environ 1740 cm⁻¹ pour le produit). Que peut-on en conclure sur la nature du produit obtenu ? Rédige ta réponse.

Le déplacement de la bande C=O vers un nombre d'onde plus élevé, combiné à la disparition de la bande O−H large de l'acide, est caractéristique du passage d'un acide carboxylique à un ester. Cela confirme que la réaction d'estérification a bien eu lieu.
Bilan : le spectre IR confirme la formation de l'ester — une compétence d'analyse spectrale indépendante du dosage du fer, mais qui mobilise les mêmes acquis sur les groupes caractéristiques et le rôle du milieu acide.
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